Hasta ahora seguía sin poder abrir directamente archivos de excel (doble click en el explorador) ni el programa como tal.
Resulta que acabo de exportar un archivo de otro programa distinto a excel y no solo lo ha generado sin problemas sino que se me ha abierto el programa excel con ese archivo !!.
A continuación he vuelto a probar por si sonaba la flauta y sigo sin poder abrir archivos directamente desde el explorador, pero ahora sí desde el excel que ya está abierto.